在氧化还原滴定过程中,除了用电极电位法确定终点外,还可以利用某种物质在计量点附近颜色的改变来指示滴定终点,这类物质称为氧化还原滴定中常用的指示剂有以下几种类型:

  ①自身指示剂 在氧化还原滴定中,利用标准溶液本身的颜色变化指示终点的,称为自身指示剂。

  在氧化还原滴定中,有些标准溶液或被滴定的物质有颜色,若反应变为无色或浅色物质,那么滴定时就不必另加指示剂。例如在高猛酸钾法中,MnO-4本身呈紫红色,用它滴定无色或浅色的还原剂溶液(如C2O2-4)时,就不必另加指示剂。因为在滴定中,MnO-4被还原为Mn2+,而Mn2+几乎是无色的,所以当滴定到达计量点后,只要MnO-4稍微过量,就可使溶液显粉红色,表示已到达终点。

  ②特效指示剂 有的物质本身并不具有氧化还原性,但它能使氧化剂或还原剂产生特使的颜色,因而可以指示滴定终点。例如可溶性淀粉与I2生成深蓝色吸附化合物。当I2被还原为I-时,深蓝色消失,因此在碘量法中,淀粉就是检验碘的特效指示剂。

  ③氧化还原指示剂 这类指示剂是具有氧化还原性质的有机化合物,所以在滴
定过程中也发生氧化还原反应,其氧化态和还原态颜色不同,因而可以指示滴定终点。每种氧化还原指示剂,在一定的电极电位范围内发生颜色变化,此范围称为指示剂的电极电位变色范围。选择氧化还原指示剂的原则是:指示剂变色标准电极电位应在其滴定的突跃范围之内。表6.5是几种常用的氧化还原指示剂。

常用氧化还原指示剂