1、重铬酸钾法

  重铬酸钾法也是常用的氧化还原滴定法。在酸性溶液中,K2Cr2O7与还原剂作用,本身被还原为Cr3+:

重铬酸钾法的反应式

  重铬酸钾法的优点是:

  ①K2Cr2O7容易提纯,在140-150℃干燥后,可以直接配制标准溶液。

  ②K2Cr2O7标准溶液非常稳定,可以长期保存。

  ③K2Cr2O7的氧化能力较KMnO4弱,可以避免Cl-的干扰,故可在盐酸溶液中滴定Fe2+。但在盐酸的浓度过大或在沸水溶液中,K2Cr2O7仍可氧化Cl-。

  重铬酸钾法常用二苯胺磺酸钠作为指示剂,反应终点时,过量少许的K2Cr2O7可使无色的指示剂转变为紫蓝色。

  2、碘量法

  碘量法是利用I2的氧化性和I-的还原性来进行滴定的方法,即:

碘量法的反应式

  I2是较弱的氧化剂,能与较强的还原剂作用;I-则是中等程度的还原剂,能与许多氧化剂作用。在实际应用中,碘量法又分为直接碘量法和间接碘量法。

  ①直接碘量法 又称为碘滴定法,利用碘的标准溶液直接滴定还原性物质。例如在水分析中,用直接碘量法测定水中H2S的含量:

用直接碘量法测定水中H2S的含量

  滴定时,用淀粉作指示剂,稍过量的I2即可使淀粉变成蓝色。根据I2溶液的浓度和消耗的体积即可计算出H2S含量。但I2在碱性溶液中易发生下列反应:

I2在碱性溶液中的反应

  所以,碘滴定法不能在碱性溶液中进行。

  ②间接碘量法 又称为滴定碘法。此法常用于间接测定某些氧化剂的含量,即利用I-与氧化剂作用,产生等量的I2,游离的碘再用标准Na2S2O3溶液滴定。利用间接碘量法测定很多氧化性物质,如ClO-3、ClO-、Cr2O2-7、CrO2-4、NO-3、Cu2+等。水中的溶解氧也是用此法测定。