1.实验目的:

  (1)掌握沉淀滴定法测定水中可溶性氯化物的基本原理和操作方法。

  (2)了解空白试验的意义,学习用空白试验消除误差的方法。

  2.实验原理:

  在中性或弱碱性溶液中,以K2CrO4为指示剂,用AgNO3标准溶液滴定氯化物,由于AgCl的溶解度比Ag2CrO4的溶解度小,Cl-首先被完全沉淀后,Cro2-4才与AgNO3作用生成砖红色的Ag2CrO4沉淀,指示反应到达滴定终点。其反应如下:

在中性或弱碱性溶液中,以K2CrO4为指示剂的反应式

  由于指示剂也消耗微量AgNO3,AgNO3的用量要比理论需要量略高,因此,需要用蒸馏水做空白试验来消除指示剂造成的滴定误差。

  3.实验试剂:

  (1)NaCl标准溶液(CNaCl=0.0141mol/L):将分析纯NaCl置于坩埚内,在500-600℃灼烧30min后,稍冷,置于干燥器中冷却。也可以将NaCl置于带盖的瓷坩埚中,加热并不断搅拌,待爆炸声停止后,继续加热15min,将坩埚移入干燥器中冷却后使用。准确称取上述NaCl固体0.8243g于小烧杯中,用去离子水溶解,移入1L容量瓶中,稀释至刻度,混匀。此溶液1.00mL=1.00mgNaCl(Cl-),即TNaCl=0.5mg/mL。

  (2)AgNO3标准溶液(CAgNO3=0.0141mol/L):将分析纯AgNO3与110℃烘干2h,可作基准物质直接配制标准溶液。准确称取2.3950g上述AgNO3于小烧杯中,用去离子水溶解。移入1L容量瓶中,加水稀释至刻度,摇匀。贮于棕色试剂瓶中,置于暗处保存,以防见光分解。长期保存的AgNO3溶液或用纯度不高的AgNO3配制的溶液在使用前,必须用0.0141mol/LNaCl标准溶液来标定其准确浓度。标定方法如下:

  用肚形移液管吸取25.00mLNaCl标准溶液于250mL锥形瓶中,加25mL去离子水,再加入1mLK2CrO4指示剂,在不断摇动下,用AgNO3标准溶液滴定至出现淡桔红色为止。记录AgNO3标准溶液用量。另取一锥形瓶,吸取50mL去离子,加适量的固体CaCO3(相当于滴定时AgCl的沉淀量),按上述操作做空白试验。

  用下式计算AgNO3标准溶液的准确浓度:

AgNO3标准溶液的准确浓度的计算公式

  式中 V1——被标定的AgNO3标准溶液用量,mL;

          V0——滴定空白时AgNO3标准溶液用量,mL;

          0.5——NaCl标准溶液滴定度,(TNaCl,mg/mL)。

  然后校正AgNO3标准溶液,使CAgNO3=0.0141mol/L,即TCl-/AgNO3=0.050mg/mL。

  (3)铬酸钾指示剂:称取5g分析纯K2CrO4溶于少量去离子水中,滴定上述AgNO3溶液至有砖红色沉淀生成。摇匀,静置12h,然后用滤纸过滤,将滤液移入100mL容量瓶中,稀释至刻度。

  (4)CaCO3粉末(分析纯)。

  (5)广泛pH试纸。

  (6)0.1%酚酞指示剂。

  (7)H2SO4溶液(C1/2H2SO4=0.0.5mol/L)。

  (8)NaOH溶液(CNaOH=0.05mol/L):称取0.2g的NaOH溶于无CO2水中,并稀释至100mL。