回流法:

  1)吸取20.00mL混合均匀的水样(或适量水样稀释至20.00mL)置于250mL磨口的锥形瓶中,准确加入10.00mL重铬酸钾标准溶液,缓慢加入30mL硫酸-硫酸银溶液,轻轻摇动锥形瓶使溶液混匀,加入约6粒玻璃珠(或碎瓷片)。

  2)按图8.2所示,连续磨口回流冷凝器,加热回流2h(比较清洁的水样加热,回流的时间可以缩短为1h左右),时间自溶液开始沸腾时计算。

  3)冷却后,用90mL蒸馏水冲洗冷凝管壁,取下锥形瓶。溶液总体积不得少于140mL,否则因酸度太大,滴定终点不明显。

  4)溶液再度冷却后,加3滴试亚铁灵指示剂,用硫酸亚铁铵标准溶液滴定,溶液的颜色由橙色经蓝绿色至红褐色即为滴定终点,记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量(V1)。

  5)平行测定2-3次。

  6)测定水样的同时,以20.00mL蒸馏水,按同样操作步骤作空白试验,记录滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量(V0)。

  7)计算测定结果:

氧气COD计算测定结果

  式中 C——硫酸亚铁铵标准溶液的浓度,mol/L;

          V0——滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液用量,mL;

          V1——滴定水样时硫酸亚铁铵标准溶液的用量,mL;

          V——水样的体积,mL;

          8——氧(1/2O)的摩尔质量,g/mol。

  8)注意事项

  ①化学需氧量高的水样,可先取上述操作所需体积1/10的废水样和试剂,于15mm*150mm硬质玻璃试管中,摇匀,加热后观察是否变成绿色。如溶液显绿色,再适当减少所取得废水样量,直至溶液不变绿色为止,从而确定废水样分析时应取用的体积。稀释时,所取废水样量不得少于50mg/L的水样,如果化学需氧量很高,则废水样应多次稀释。

  ②对于化学需氧量小于50mg/L的水样,应改用0.0250mol/L重铬酸钾标准溶液。回滴时用0.01mol/L硫酸亚铁铵标准溶液。

  ③废水中氯离子含量超过30mg/L时,应先把0.4g硫酸汞加入回流锥形瓶中,再加20.00mL废水,摇匀。然后,加入重铬酸钾标准溶液和硫酸-硫酸银溶液,混匀后加热回流。

  ④溶液要完全冷却后才加入试亚铁灵指示剂,否则使指示剂受破坏而失效。

  ⑤CODcr的测定结果应保留三位有效数字。

  ⑥在洗涤该实验所需仪器时,不能用铬酸洗液,应改用硝酸来洗涤。

  ⑦在特殊情况下,需要测定的水样在10.0mL到50.0mL之间,试剂的体积或重量要按下表作相应的调整。

试剂的体积或重量