(1)试剂:

  ①重铬酸钾标准溶液(C1/6K2Cr2O7=0.2500mol/L):称取经过120℃烘干2h的基准纯K2Cr2O712.259g溶于约500mL水中,边搅拌边缓慢加入浓硫酸100mL,冷却后移入1000mL容量瓶中,并稀释至刻度。

  ②试亚铁灵指示剂溶液:同回流法。

  ③硫酸亚铁铵标准溶液(C≈0.05mol/L):称取19.6g分析纯的(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O溶于蒸馏水中,边搅拌边缓慢加入20mL浓硫酸,冷却后移入1000mL容量瓶中,并稀释至刻度。该溶液必须在使用的当天用重铬酸钾标准液标定一次。

  标定——量取5.0mL重铬酸钾标准液,稀释到大约50mL。加入10mL浓H2SO4,冷却后加入2滴试亚铁灵指示剂,用硫酸亚铁铵滴定,溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点。

  ④硫酸银——硫酸催化剂:于1000mL浓硫酸中加入10g硫酸银,放置一两天使之完全溶解。

  ⑤硫酸汞:结晶或粉末。

  (2)实验仪器与设备:

  ①微波消解COD测定仪,Teflon密封消解罐或非密封微回流消解瓶。

  ②5mL、15mL和10mL吹式移液管,20mL锥形瓶,25mL自动滴定管。

  (3)实验步骤:

  ①在消解罐加入约0.2gHgSO4(空白或无氯离子水样可不加),用吹式移液管吸取10.0mL水样(或少许水样,但必须用蒸馏水稀释至10mL)加入罐中,混匀后,分别加入5.0mLK2Cr2O7标准溶液和10.0mLAgSO4-H2SO4催化剂(采用消解瓶消解样品时,AgSO4-H2SO4催化剂的加入量是15.0mL),摇匀。平行处理3份水样和白。

  ②旋紧密封盖,使消解罐密封良好,将均匀放入炉腔内。或用Teflon微回流塞子塞住锥形瓶瓶口,再将瓶均匀入炉腔内。

  ③采用密封消解法同时消解3个样品,将时间选择旋钮拨至15min的位置。采用非密封微回流法同时消解3个样品,将时间选择旋钮拨至30min的位置。

  ④消解后,反应液中重铬酸钾剩余量应为加入量的1/5-4/5为宜。

  ⑤滴定法测定COD结果:

  消解结束后的消解罐,由于内部反应液温度较高,应置冷或用水冷却后,才能打开。打开密封消解罐,将反应液转移到200mL锥形瓶中,用蒸馏水冲洗消解罐帽2-3次,冲洗液并入锥形瓶中,控制体积约60mL。当使用非密封微回流消解瓶消解样品时,消解结束后只须蒸馏水直接冲洗塞子或瓶壁,并将体积控制在约70mL。

  加3滴试压铁灵指示剂,用硫酸亚铁铵标准液滴定,溶液的颜色由橙色经蓝绿色至红褐色即为滴定终点,记录硫酸亚铁标准溶液的用量(V1)。平行测定2-3次。

  ⑥计算:

硫酸亚铁标准溶液的用量

  (4)注意事项:

  ①用0.2gHgSO4可络合10mL氯离子浓度为2000mg/L的水样。若Cl-浓度过高时,可视情况,稀释水样或多加适量硫酸汞,保持HgSO4和Cl-的重量比为10:1。如产生少量沉淀,对测定没有不利影响。

  ②对于COD浓度小于50mg/L的水样,可改用0.05mol/L重铬酸钾标准溶液。回滴时用0.01mol/L硫酸亚铁铵标准溶液。

  ③建议不要使用洗衣粉等含有有机物的洗涤剂来清洗消解容器,因为会影响下一次测定的本底值。一般情况下,只需用蒸馏水冲洗干净即可。