水质监测中实验13 实验内容——消解法

　　（1）试剂：

　　①重铬酸钾标准溶液(C1/6K2Cr2O7=0.2500mol/L)：称取经过120℃烘干2h的基准纯K2Cr2O712.259g溶于约500mL水中，边搅拌边缓慢加入浓硫酸100mL，冷却后移入1000mL容量瓶中，并稀释至刻度。

　　②试亚铁灵指示剂溶液：同回流法。

　　③硫酸亚铁铵标准溶液(C≈0.05mol/L)：称取19.6g分析纯的(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O溶于蒸馏水中，边搅拌边缓慢加入20mL浓硫酸，冷却后移入1000mL容量瓶中，并稀释至刻度。该溶液必须在使用的当天用重铬酸钾标准液标定一次。

　　标定——量取5.0mL重铬酸钾标准液，稀释到大约50mL。加入10mL浓H2SO4，冷却后加入2滴试亚铁灵指示剂，用硫酸亚铁铵滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点。

　　④硫酸银——硫酸催化剂：于1000mL浓硫酸中加入10g硫酸银，放置一两天使之完全溶解。

　　⑤硫酸汞：结晶或粉末。

　　（2）实验仪器与设备：

　　①微波消解COD测定仪，Teflon密封消解罐或非密封微回流消解瓶。

　　②5mL、15mL和10mL吹式移液管，20mL锥形瓶，25mL自动滴定管。

　　（3）实验步骤：

　　①在消解罐加入约0.2gHgSO4(空白或无氯离子水样可不加)，用吹式移液管吸取10.0mL水样(或少许水样，但必须用蒸馏水稀释至10mL)加入罐中，混匀后，分别加入5.0mLK2Cr2O7标准溶液和10.0mLAgSO4-H2SO4催化剂(采用消解瓶消解样品时，AgSO4-H2SO4催化剂的加入量是15.0mL)，摇匀。平行处理3份水样和白。

　　②旋紧密封盖，使消解罐密封良好，将均匀放入炉腔内。或用Teflon微回流塞子塞住锥形瓶瓶口，再将瓶均匀入炉腔内。

　　③采用密封消解法同时消解3个样品，将时间选择旋钮拨至15min的位置。采用非密封微回流法同时消解3个样品，将时间选择旋钮拨至30min的位置。

　　④消解后，反应液中重铬酸钾剩余量应为加入量的1/5-4/5为宜。

　　⑤滴定法测定COD结果：

　　消解结束后的消解罐，由于内部反应液温度较高，应置冷或用水冷却后，才能打开。打开密封消解罐，将反应液转移到200mL锥形瓶中，用蒸馏水冲洗消解罐帽2-3次，冲洗液并入锥形瓶中，控制体积约60mL。当使用非密封微回流消解瓶消解样品时，消解结束后只须蒸馏水直接冲洗塞子或瓶壁，并将体积控制在约70mL。

　　加3滴试压铁灵指示剂，用硫酸亚铁铵标准液滴定，溶液的颜色由橙色经蓝绿色至红褐色即为滴定终点，记录硫酸亚铁标准溶液的用量(V1)。平行测定2-3次。

　　⑥计算：

　　（4）注意事项：

　　①用0.2gHgSO4可络合10mL氯离子浓度为2000mg/L的水样。若Cl-浓度过高时，可视情况，稀释水样或多加适量硫酸汞，保持HgSO4和Cl-的重量比为10:1。如产生少量沉淀，对测定没有不利影响。

　　②对于COD浓度小于50mg/L的水样，可改用0.05mol/L重铬酸钾标准溶液。回滴时用0.01mol/L硫酸亚铁铵标准溶液。

　　③建议不要使用洗衣粉等含有有机物的洗涤剂来清洗消解容器，因为会影响下一次测定的本底值。一般情况下，只需用蒸馏水冲洗干净即可。