强碱滴定强酸指示剂的选择,主要是以滴定曲线的pH值突跃范围为依据。最理想的指示剂应该恰好在计量点时变化,但实际上这样的指示剂难以找到的。凡是指示剂的变色范围在滴定突跃范围(pH=4.3~9.7)以内或基本上在突跃范围以内的都可用以指示计量点,而滴定误差都在0.1%以内。因此,甲基红、溴百里酚蓝、中性红、酚酞等可用作0.1000mol/L强碱滴定0.1000mol/L强酸的指示剂。甲基橙的变色范围在pH=3.1~4.4之间,几乎在突跃范围之外,变色时溶液中还有0.1~1%HCl未反应完全,故滴定误差大于0.1%。

  若用HCl滴定NaOH,滴定曲线与图6.5方向相反,成对称,滴定突跃范围为pH=9.70~4.30.用甲基橙做指示剂滴定溶液颜色即由黄变橙,则滴定误差可减小到0.1%以内。

  必须指出,pH值突跃的大小与酸碱浓度有关。图6.6所示的三条滴定曲线即为不同浓度强碱滴定同浓度强酸的pH值变化情况。酸碱浓度越高,pH值突跃越大;而浓度越低,则突跃越小。因为比较稀的溶液中H+ 或 OH-离子密度较小,由于加入一滴碱或酸所引起溶液pH值的变化不大,所以pH值突跃范围就缩小,从图6.6的曲线便看出,酸碱溶液浓度相差2个单位,在选择指示剂时必须注意这个问题,溶液浓度太小时,由于pH值的突跃范围很不明显,引起滴定误差较大并且没有合适的指示剂。浓度小于0.01mol/L的酸碱溶液,一般不能应用于滴定。相反地,滴定溶液浓度愈大,则pH值突跃范围愈大,可供选用的指示剂也愈多。因此,在酸碱滴定中可利用较浓溶液来提高测定结果的准确度。但溶液浓度愈大,药品消耗也随之增加。假若被测定成分含量很少时,则由于过量一滴溶液所引起的误差也较大,所以通常所用标准溶液的浓度应在0.01mol/L~1mol/L之间。

不同浓度的强碱滴定强酸