沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的滴定分析法,虽然形成沉淀的反应很多,但并不是所有的沉淀都能用于沉淀滴定,用于沉淀滴定法的沉淀反应必须符合下列条件:

  1)沉淀反应必须迅速、按化学计量关系定量地进行;

  2)生成的沉淀溶解度要小;

  3)有确定终点的简单方法;

  4)沉淀的吸附现象不影响滴定的准确度。

  由于上述条件的限制,能用于沉淀滴定的反应不多,目前在水质分析中,最常用的是生成难溶银盐的银量法。用银量法可以测定Cl-、Br-、I-、Ag+、CN-、SCN-等离子及经过处理而能定量产生这些离子的有机物六六六、滴滴涕等。

  溶度积与溶度积规则:

  离子脱离固体表面分子的束缚进入溶液中成分水合离子的过程叫溶解。溶液中溶质的水合离子重新回到固体表面的过程叫沉淀。例如AgCl是强电解质,但它在水中的溶解度很小,会有一定数量的Ag+离子和Cl-离子离开固体表面而溶入水中,已溶解的Ag+离子和Cl-离子又会不断地从溶液中回到固体表面而析出,难溶电解质的溶解和沉淀是两个互逆的过程。当溶液达到饱和时,沉淀和溶解之间建立多相离子平衡关系:

沉淀和溶解之间建立多相离子平衡关系

  根据化学平衡原理,其平衡常数表达式为:

沉淀和溶解平衡常数表达式

  AgCl为固体物质,因固体物质的浓度相当于它的密度,可视为一常数。

固体物质的浓度相当于一常数的表达式

  此式表明,难溶电解质的饱和溶液中,当温度一定时,其离子浓度的乘积为一常数,这个常数称为溶度积常数,简称溶度积。通常把难溶电解质的化学式注在其右下角,并在sp和化学式之间加“,”号,各离子浓度的单位为mol/L。