沉淀反应是两种物质在溶液中反应生成溶解度很小的难溶电解质,以沉淀的形成析出。根据溶度积的概念,可以判断沉淀的生成或溶解。在含有数种离子的混合液中,加入某种沉淀剂时,可能会产生几种沉淀,各种沉淀按一定顺序析出(最先达到溶度积的物质先析出),这种现象叫分布沉淀。

  例如,在含有0.01mol/L的I-离子和0.01mol/L的Cl-离子的溶液中,逐滴加入AgNO3溶液。可以发现在溶液中先生成淡黄色的AgI沉淀,然后才出现白色的AgCl沉淀。这是因为根据溶度积规则:

AgCl沉淀溶度积规则

  生成AgI沉淀所需的Ag+离子的最低浓度为:

生成AgI沉淀所需的Ag+离子的最低浓度

  生成AgCl沉淀所需的Ag+离子的最低浓度为:

生成AgCl沉淀所需的Ag+离子的最低浓度

  由上结果可知,沉淀I-离子所需的[Ag+]比沉淀Cl-所需的[Ag+]小得多,对同一价型的难溶电解质AgI和AgCl来说,在I-和Cl-离子浓度相同或相近的情况下,当逐滴加入AgNO3时,溶度积较小的AgI首先达到溶度积而析出沉淀,然后才是溶度积较大的AgCl沉淀析出。

  又如,向含有0.01mol/LKCl和0.01mol/LK2CrO4的混合液中,逐滴加入AgNO3溶液时,根据溶度积规则:

AgNO3溶液溶度积规则

  生成AgCl沉淀时所需的最低浓度为:

生成AgCl沉淀时所需的最低浓度

  生成Ag2CrO4沉淀时所需的最低浓度为:

生成Ag2CrO4沉淀时所需的最低浓度

  由上计算结果可知,沉淀Cl-离子所需的[Ag+]比沉淀Cr02-4离子所需的[Ag+]小,因此当逐滴加入AgNO3时,AgCl首先达到溶度积而析出沉淀,然后是Ag2CrO4沉淀析出。

  总之,当溶液中同时存在几种离子时,离子浓度的乘积先达到溶度积的难溶电解质先析出沉淀,而离子浓度的乘积后达到溶度积的难溶电解质后析出沉淀。