参比电极

  参比电极是测量电极电位的相对标准。因此要求参比电极的电极电位恒定、再现性好。通常把标准氢电极作为参比电极的以及标准。但因制备和使用不方便,已很少用它作参比电极,取而代之的是易于制备、使用又方便的甘汞电极和银-氯化银电极。

  实际工作中最常用的是甘汞电极,它是由金属汞和甘汞Hg2Cl2及KCl溶液等构成,其结构如图6.16.电极由两个玻璃套管组成。内玻璃管中封一根铂丝,插入纯汞中,下置一层甘汞和汞混合的糊状物。外玻璃管中装入KCl溶液。电极下端与待测溶液接触部位是素烧陶芯或玻璃砂芯等微孔物质,构成使溶液互相连接的通路。

甘汞电极

  甘汞电极电极反应为:

甘汞电极电极反应

  电极电位为:

甘汞电极电位

  玻璃电极

  测定H+的指示电极,应用最广的是玻璃电极。它通常不受溶液中氧化剂或还原剂的影响;不易于杂质作用而中毒,对有色浑浊的溶液也能进行测量;但本身具有很高的电阻,必须辅以电子放大装置才能进行测定。而电阻又与温度有关,温度变化,电阻也随之变化,所以测量仪器应有温度矫正装置。另外,玻璃电极在酸性过高(pH<1)或碱性过高(pH>9)的溶液中,也会产生pH值误差。

  玻璃电极的结构如图6.17所示。它的主要部分是一个玻璃泡,玻璃泡是由特殊成分的玻璃制成的对H+敏感的薄膜,其厚度约为50μm。玻璃泡内装有pH值一定的缓冲溶液作为内参比溶液,插入一支Ag-AgCl电极(甘汞电极)作为内参比电极。玻璃电极中内参比电极的电位是恒定的,与被测溶液的pH值无关。

玻璃电极的结构