水质监测中参比电极、玻璃电极

　　参比电极

　　参比电极是测量电极电位的相对标准。因此要求参比电极的电极电位恒定、再现性好。通常把标准氢电极作为参比电极的以及标准。但因制备和使用不方便，已很少用它作参比电极，取而代之的是易于制备、使用又方便的甘汞电极和银-氯化银电极。

　　实际工作中最常用的是甘汞电极，它是由金属汞和甘汞Hg2Cl2及KCl溶液等构成，其结构如图6.16.电极由两个玻璃套管组成。内玻璃管中封一根铂丝，插入纯汞中，下置一层甘汞和汞混合的糊状物。外玻璃管中装入KCl溶液。电极下端与待测溶液接触部位是素烧陶芯或玻璃砂芯等微孔物质，构成使溶液互相连接的通路。

　　甘汞电极电极反应为：

　　电极电位为：

　　玻璃电极

　　测定H+的指示电极，应用最广的是玻璃电极。它通常不受溶液中氧化剂或还原剂的影响;不易于杂质作用而中毒，对有色浑浊的溶液也能进行测量;但本身具有很高的电阻，必须辅以电子放大装置才能进行测定。而电阻又与温度有关，温度变化，电阻也随之变化，所以测量仪器应有温度矫正装置。另外，玻璃电极在酸性过高(pH<1)或碱性过高(pH>9)的溶液中，也会产生pH值误差。

　　玻璃电极的结构如图6.17所示。它的主要部分是一个玻璃泡，玻璃泡是由特殊成分的玻璃制成的对H+敏感的薄膜，其厚度约为50μm。玻璃泡内装有pH值一定的缓冲溶液作为内参比溶液，插入一支Ag-AgCl电极(甘汞电极)作为内参比电极。玻璃电极中内参比电极的电位是恒定的，与被测溶液的pH值无关。