常用EDTA配位滴定法测定水的总的硬度。在pH=10时，以铬黑T(以In表示)为指示剂，用EDTA标准溶液滴定即可求出水中钙镁总量。当水样加入铬黑指示剂时，钙、镁离子与之配合形成紫红色的配合物，反应如下：
![\"钙、镁离子与之配合形成紫红色的配合物\"/](\"https://www.hnyt99.com/uploads/allimg/171207/13-1G20FRQ5324.png\")
用EDTA标准溶液滴定水样，其与水中游离的Ca2+、Mg2+生成无色配离子：
![\"与水中游离的Ca2+、Mg2+生成无色配离子的反应\"/](\"https://www.hnyt99.com/uploads/allimg/171207/13-1G20FRT1430.png\")
由于配合物[CaIn]、[MgIn]不如配合物[CaY]2-、[MgY]2-稳定，所以到化学计量点后，当继续加入EDTA时，便将[CaIn]、[MgIn]中Ca2+、Mg2+夺出，而游离出指示剂。当Ca2+、Mg2+全部被EDTA配合后，即滴定至终点时，溶液由紫红色转变为纯蓝色，反应如下：
![\"溶液由紫红色转变为纯蓝色的反应\"/](\"https://www.hnyt99.com/uploads/allimg/171207/13-1G20FR91aV.png\")
溶液的pH值对滴定影响很大。碱性增大可使滴定终点明显。但是pH值过高，会有氢氧化镁沉淀。故以pH=10为宜，在滴定过程中有H+产生，为保持溶液的pH=10,必须使用缓冲溶液。水样中若有干扰离子存在，应该设法消除。水的总硬度计算公式为：
![\"水的总硬度计算公式\"/](\"https://www.hnyt99.com/uploads/allimg/171207/13-1G20FR943I2.png\")
VEDTA——EDTA-2Na标准溶液的用量，mL;
MCaCO3——碳酸钙(CaCO3)的摩尔质量，g/mol;
V水样——原水样体积，mL。