水质监测中实验13 实验内容与步骤——回流法

　　回流法：

　　1)吸取20.00mL混合均匀的水样(或适量水样稀释至20.00mL)置于250mL磨口的锥形瓶中，准确加入10.00mL重铬酸钾标准溶液，缓慢加入30mL硫酸-硫酸银溶液，轻轻摇动锥形瓶使溶液混匀，加入约6粒玻璃珠(或碎瓷片)。

　　2)按图8.2所示，连续磨口回流冷凝器，加热回流2h(比较清洁的水样加热，回流的时间可以缩短为1h左右)，时间自溶液开始沸腾时计算。

　　3)冷却后，用90mL蒸馏水冲洗冷凝管壁，取下锥形瓶。溶液总体积不得少于140mL，否则因酸度太大，滴定终点不明显。

　　4)溶液再度冷却后，加3滴试亚铁灵指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，溶液的颜色由橙色经蓝绿色至红褐色即为滴定终点，记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量(V1)。

　　5)平行测定2-3次。

　　6)测定水样的同时，以20.00mL蒸馏水，按同样操作步骤作空白试验，记录滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量(V0)。

　　7)计算测定结果：

　　8)注意事项

　　①化学需氧量高的水样，可先取上述操作所需体积1/10的废水样和试剂，于15mm*150mm硬质玻璃试管中，摇匀，加热后观察是否变成绿色。如溶液显绿色，再适当减少所取得废水样量，直至溶液不变绿色为止，从而确定废水样分析时应取用的体积。稀释时，所取废水样量不得少于50mg/L的水样，如果化学需氧量很高，则废水样应多次稀释。

　　②对于化学需氧量小于50mg/L的水样，应改用0.0250mol/L重铬酸钾标准溶液。回滴时用0.01mol/L硫酸亚铁铵标准溶液。

　　③废水中氯离子含量超过30mg/L时，应先把0.4g硫酸汞加入回流锥形瓶中，再加20.00mL废水，摇匀。然后，加入重铬酸钾标准溶液和硫酸-硫酸银溶液，混匀后加热回流。

　　④溶液要完全冷却后才加入试亚铁灵指示剂，否则使指示剂受破坏而失效。

　　⑤CODcr的测定结果应保留三位有效数字。

　　⑥在洗涤该实验所需仪器时，不能用铬酸洗液，应改用硝酸来洗涤。

　　⑦在特殊情况下，需要测定的水样在10.0mL到50.0mL之间，试剂的体积或重量要按下表作相应的调整。