水质监测中应用摩尔法的条件

　　在应用摩尔法进行沉淀滴定时，应注意其使用的条件：

　　1)必须控制溶液中Cr02-4的浓度，使砖红色Ag2CrO4沉淀在计量点附件生成，指示剂准确地指示终点。滴定终点出现的迟或早与溶液中的[CrO4]2-大小有关，如果[CrO4]2-过大，则滴定终点提早出现，致使分析结果偏低，且K2CrO4的黄色也影响颜色的观察;如果[CrO4]2-过小，则分析结果偏高。因此，为了获得准确的分析结果，必须控制[CrO4]2-，以减少滴定误差。

　　在实际工作中，由于K2CrO4本身呈黄色，颜色太深，影响对终点的观察，一般采用的指示剂K2CrO4的浓度宜比理论值略低，约为5.0*10-3mol/L，这就使AgNO3用得过量些;同时又因为我们要观察到的沉淀为砖红色，也使得AgNO3用得过量些，造成析出Ag2CrO4沉淀时比计量点略迟。基于这两个原因，必须做空白试验以减去试剂误差。

　　2)溶液必须呈中性或弱酸性

　　铬酸是二元弱酸，如溶液的酸度太大，则沉淀溶解，反应为：

　　但溶液的碱性也不能太大，否则将有棕黑色沉淀析出:

　　因此滴定只能在中性和弱碱性溶液中进行，溶液的酸度应控制在pH=6.0-10.5的范围。若溶液的碱性太强，可用稀硝酸中和;若溶液的酸性太强，可用NaHCO3中和。

　　3）摩尔法的应用——水中氯离子的测定

　　氯化物几乎存在于所有的饮用水中，水中氯离子的含量是评价水质的指标之一。硝酸银滴定法适应于测定生活饮用水及其水源中氯化物的含量，硝酸银滴定法操作简单，但终点不甚明显，硫化物、亚硫酸盐、硫代硫酸盐及超过15mg/L耗氧量可干扰测定。硫化物等可用过氧化氢氧化除去干扰。耗氧量较高的水样可用高猛酸钾氧化或蒸干灰化等方法处理。

　　本法的最低检测浓度为1.0mg/L。

　　硝酸银与氯化物作用生成氯化银沉淀。当有多余的硝酸银存在时，则与铬酸钾指示剂反应，生成红色铬酸银沉淀，指示反应达到终点。溴化物及碘化物均能起相同反应，结果计算中均以氯化物量计入。

　　滴定时不能在酸性中进行。酸性中铬酸根浓度大大降低。在化学计量点时不能形成铬酸银沉淀。本法也不能在碱性中进行，因因=银离子将形成氧化银沉淀。因此若水样pH值低于6.3或大于10时应预先用酸或碱调节至中性或弱碱性，再进行滴定。由于生成的氯化银显著地吸附Cl- 离子，一些Cl- 离子就不能与Ag+离子作用，而使铬酸银过早生成;所以在滴定中尤其在化学计量点附近，必须剧烈摇动，使被吸附的Cl- 离子能与Ag+离子作用。